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2、朔風(fēng)如解意,容易莫摧殘。——_崔道融《梅花》
3、千山鳥(niǎo)飛絕,萬(wàn)徑人蹤滅。——柳宗元《江雪》
4、冰雪林中著此身,不同桃李混芳?jí)m;——王冕《白梅》
5、孤舟蓑笠翁,獨(dú)釣寒江雪。——柳宗元《江雪》
6、墻角數(shù)枝梅,凌寒獨(dú)自開(kāi)。——王安石《梅花 / 梅》
少年“F4”組合
順利進(jìn)入上海音樂(lè)學(xué)校附中就讀后,林朝陽(yáng)先后師從張世祥、周斌佑、丁芷諾等著名教授,并由丁芷諾指導(dǎo),專(zhuān)修弦樂(lè)四重奏表演。一扇音樂(lè)之門(mén)就此為他打開(kāi)了。
在這個(gè)學(xué)府里,他剛一接觸四重奏就深深喜歡上了這種藝術(shù)風(fēng)格,并因此真正步入專(zhuān)屬于他的音樂(lè)世界。
很快,林朝陽(yáng)就獲得了全國(guó)弦樂(lè)四重奏選拔賽第一名和倫敦國(guó)際弦樂(lè)四重奏大賽第4名。這樣的成績(jī)讓很多人迅速地認(rèn)識(shí)到他的才華。
那時(shí),林朝陽(yáng)還不到20歲,卻帶著自己的3個(gè)十五六歲的小師弟,在樸次茅斯國(guó)際四重奏大賽中,用精湛的演技征服了評(píng)委,讓大家對(duì)這個(gè)年輕的四重奏演奏團(tuán)更加刮目相看。
回國(guó)后,他們這個(gè)堪稱(chēng)音樂(lè)界的“F4”組合,不斷巡回演出,一時(shí)風(fēng)靡國(guó)內(nèi),粉絲和追捧者無(wú)數(shù),引發(fā)國(guó)內(nèi)外對(duì)我國(guó)年青一代室內(nèi)樂(lè)事業(yè)的極大關(guān)注,并受瑞士蒂契諾國(guó)家電臺(tái)之邀錄制《莫扎特弦樂(lè)四重奏》專(zhuān)輯,還得到已故音樂(lè)大師艾薩克?斯特恩高度的評(píng)價(jià),甚至在奧斯卡獲獎(jiǎng)紀(jì)錄片《從到莫扎特》的續(xù)集中,也出現(xiàn)了他的身影。
一次次成功,少年英才林朝的吃苦精神和音樂(lè)天賦,最終讓他贏得了1988年由國(guó)家教育委員會(huì)派赴莫斯科國(guó)立柴科夫斯基音樂(lè)學(xué)院深造的機(jī)會(huì),師從國(guó)際知名的小提琴教育家西赫穆薩耶娃。
這個(gè)彌足珍貴的機(jī)會(huì),讓林朝陽(yáng)十分興奮,終于可以在自己的音樂(lè)之路上邁開(kāi)更大的步子,走更長(zhǎng)、更遠(yuǎn)的路了。6年后,林朝陽(yáng)獲得了碩士學(xué)位。然而,對(duì)林朝陽(yáng)來(lái)說(shuō),這才是真正脫胎換骨的歷程,不但音樂(lè)之路走得越來(lái)越順坦,在此期間,他還做出了另外一個(gè)大膽的舉動(dòng)。
莫非他手里真有魔棒
對(duì)于一個(gè)已經(jīng)取得成就的音樂(lè)家來(lái)說(shuō),放棄音樂(lè)無(wú)疑是非常不理智的選擇。
林朝陽(yáng)在莫斯科學(xué)習(xí)期間,雖然沒(méi)有放棄音樂(lè),但他因?yàn)樵谔K聯(lián)美協(xié)會(huì)長(zhǎng)瓦倫廷?米哈伊洛維奇的支持之下,對(duì)繪畫(huà)產(chǎn)生了濃厚的興趣,并于1993年赴俄羅斯國(guó)立美術(shù)基地“列賓別墅”從事繪畫(huà)創(chuàng)作。
這時(shí)候,很多人都驚訝地發(fā)出贊嘆:莫非林朝陽(yáng)手里真的有個(gè)神奇的魔棒?
不會(huì)吧?
大家之前對(duì)他的了解,僅限于音樂(lè)。很多人都覺(jué)得,他是不是瘋了,為什么要放棄繼續(xù)深入的音樂(lè)之路而選擇繪畫(huà)呢?
小時(shí)候的場(chǎng)景再一次呈現(xiàn):喜歡木工活兒的林朝陽(yáng),常常歪著腦袋揣摩木質(zhì)結(jié)構(gòu)之間的玄妙。這一次,他覺(jué)得自己應(yīng)該拿起筆,用丹青勾勒出一個(gè)更加精彩的世界。
雖然我們都知道,很多藝術(shù)門(mén)路之間是相通的,但一位優(yōu)秀的音樂(lè)家,真的也會(huì)成為著名畫(huà)家嗎?
所有人都為林朝陽(yáng)捏了一把汗。
2.立冬至,寒風(fēng)起,祝福問(wèn)候愛(ài)傳遞;氣溫降,增衣裳,加強(qiáng)鍛煉保身康;飲食居,有規(guī)律,放松心情朋友敘;相隔遠(yuǎn),心中念,愿你整個(gè)冬天快樂(lè)康健。
3.冬至到來(lái)氣溫降,多穿衣裳別逞強(qiáng),多多鍛煉身體健康,暖暖腸胃多喝湯,常常歡笑心情爽,幸福甜蜜祥瑞降。冬至來(lái)到,衷心祝福你幸福又吉祥,快樂(lè)又健康!
4.立冬了,清瑩的雪花在風(fēng)中飄蕩,純純的友情在心弦滑動(dòng),暖暖的問(wèn)候愿為你保暖御寒,深深的祝福在萬(wàn)水千山飛送。朋友,天冷了,多保重身體,愿你幸福安康,有一個(gè)開(kāi)心快樂(lè)的冬季!
5.冬至到,吃水餃,平安面裹幸福餡。暖在口,甜在心,健康快樂(lè)萬(wàn)事順。短信傳,愛(ài)心送,真誠(chéng)問(wèn)候來(lái)祝福。常開(kāi)心,多喜樂(lè),福壽綿長(zhǎng)永安康。
6.減肥是永恒的主題,御寒的前提是不添衣。我們需要風(fēng)度,我們不在乎溫度。我們能接受瘋狂鍛煉,我們能忍受天寒衣正單,我們欣然品嘗苦難。我們相信意志需要磨煉,我們相信健康可以鍛煉,我們相信肌肉也能防寒。冬至到了,鍛煉肌肉,防止挨揍。預(yù)防感冒,冬至快樂(lè)!
7.才經(jīng)冬至陽(yáng)生后,今日工夫一線多。——和凝
8.冬至冰霜俱怨別,春來(lái)花鳥(niǎo)若為情。——崔日用
9.立冬至,好運(yùn)紛紛而至,希望你的財(cái)運(yùn)升值,希望你的事業(yè)升職,希望你的健康升值,希望你的幸福升職,希望你的快樂(lè)升值,祝你平平安安,做什么都物超所值。冬至快樂(lè)。
10.冬至節(jié)氣到,送你“幸福謠”:思量饑寒苦,飽暖就是福;思量疾病苦,健康就是福;思量離別苦,團(tuán)圓就是福;思量牢獄苦,自由就是福;苦境一思量,就有許多福;有福要能知,知福才享福。祝知足常樂(lè)吉祥幸福。
11.艷質(zhì)無(wú)由見(jiàn),寒衾不可親。——《冬至夜懷湘靈》
12.寒風(fēng)起,為你吹落疲憊的塵埃;雪花飄,為你構(gòu)建銀裝素裹世界;冬至到,為你送去真摯關(guān)心問(wèn)候。愿你:煩惱憂愁全拋掉,開(kāi)心快樂(lè)每一秒,好事連連每一刻,夢(mèng)想成真每一天,祝冬至快樂(lè)。
13.風(fēng)吹來(lái)陣陣寒意,雪飄來(lái)了冬至,我這這里為你送上一盤(pán)餃子,希望你感受到我的情意。
14.冬至思吾侄,樊川示阿宜。——許月卿
15.冬至到,送你肉餡餃子,益氣補(bǔ)血,祝你一整個(gè)冬天充滿(mǎn)快樂(lè);送你海鮮餃子,營(yíng)養(yǎng)豐富,祝你健康成長(zhǎng),遠(yuǎn)離疾病;送你蔬菜餃子,綠色健康,祝你的心情也如大自然般純凈舒暢。
16.冬至節(jié)氣時(shí),寒霜交替臨,吃碗冬至餃,好運(yùn)悄圍繞,嚴(yán)冬多鍛煉,身體倍棒好,冬至念佳友,深情到永久。祝你冬日暖洋洋!
17.遠(yuǎn)離煩惱的回歸線,祝福的陽(yáng)光拉長(zhǎng)圈,輕松的問(wèn)候陪身邊,快樂(lè)像棉衣來(lái)保暖,有情有意還有甜,這個(gè)冬天沒(méi)有寒。祝你冬至快樂(lè)。
18.動(dòng)人的沒(méi)有婉轉(zhuǎn)的情節(jié),真摯的情誼沒(méi)有甜言的蜜語(yǔ),思念的深情才有短信的祝福,真摯的情懷才會(huì)關(guān)愛(ài)的,冬至?xí)r節(jié),天冷添衣,注意保暖,防護(hù)出行,你的平安快樂(lè)是我最大的心愿!
19.冬至隨風(fēng)來(lái),祝福伴雪飄;天冷易感冒,保暖有訣竅;添衣多穿麻,保健有療效;吃菜挑應(yīng)季,免疫自然好;鍛煉需謹(jǐn)慎,順暢最重要!
20.放下生活的煩惱,欣賞雪花的曼妙,拋棄不幸和憂愁,感受北風(fēng)的溫柔,忘記痛苦和悲傷,看紅梅傲雪馨香,飲熱茶香茗,品美好人生。冬至到了,愿幸福伴你一生!
2.灑在湖面上,湖上泛起點(diǎn)點(diǎn)金光,為這冬日的湖增添了幾分嫵媚。陽(yáng)光灑在我心里,讓我感覺(jué)暖洋洋的,不再懼怕冬日的寒氣。
3.描寫(xiě)立冬節(jié)氣的句子經(jīng)典唯美
4.歲月如梭匆匆過(guò),人生聚散是無(wú)常,立冬節(jié)氣又來(lái)到,氣溫下降加衣裳,牽掛問(wèn)候忙送上,天冷防寒保健康,心中祝福贈(zèng)于你,朋友情誼無(wú)限長(zhǎng)!立冬節(jié)氣祝愿朋友開(kāi)心,順利!
5.立冬駕到,冬眠最妙:停下奔波的雙腳,歇歇疲憊的大腦,安心睡睡大覺(jué),躲躲冰冷的寒潮,避避世俗的叨擾,修心養(yǎng)性無(wú)煩無(wú)惱。祝你冬眠的日子一切靜好!
6.短信相忠告,立冬要來(lái)到。天冷要知道,生活規(guī)律不亂套。陽(yáng)光溫暖照,不再心煩躁。冬裝經(jīng)常套,熱水袋常抱。見(jiàn)我短信微微笑,保你年輕又俊俏。
7.天冷了,有對(duì)象的摟對(duì)象,沒(méi)對(duì)象的咱添衣裳。
8.凍筆新詩(shī)懶寫(xiě),寒爐美酒時(shí)溫。醉看墨花月白,恍疑雪滿(mǎn)前村。
9.立冬到了,送上一盤(pán)餃子,平安皮兒包著如意餡兒,用真情煮熟,吃一口快樂(lè)二口幸福三口順利,然后喝全家健康湯,回味是溫馨,余香是祝福!
10.這個(gè)天氣,冷得連放個(gè)屁都能用來(lái)烘手了。
11.我一發(fā)怒,冬天就到了;冬天一發(fā)怒,我就變成秋褲男了。
12.冬天來(lái)啦!冬天來(lái)啦!冬姑娘披著一身潔白的衣裳,左手拿著一把剪刀,右手拿著一把扇子,匆匆地來(lái)了。
13.立冬了,冬天也來(lái)了,愿所有的陽(yáng)光都要照射著你,為你趕走冬天的寒冷;愿我的祝福能陪伴著你,讓你天天快樂(lè)過(guò)完整個(gè)冬天。
14.這時(shí)候正是早上八九點(diǎn)鐘,明亮的陽(yáng)光在樹(shù)葉上涂了一圈又一圈金色銀色的光環(huán)。
15.有人惦記,再遠(yuǎn)的路,也是近的;有人掛念,再淡的水,也是甜的;有人思念,再長(zhǎng)的夜,也是短的;有人關(guān)懷,再冷的天,也是暖的。立冬了,照顧好自己!
16.喜歡一種東西,那就是雪花;喜歡一種季節(jié),那就是冬天;喜歡一件事情,那就是讓你開(kāi)心;喜歡一個(gè)人,那就是看短信的你。親愛(ài)的,立冬了,希望我們擁有個(gè)別樣的冬天!
【關(guān)鍵詞】 多巴胺,銀摻雜,L天冬氨酸,聚合物修飾電極,循環(huán)伏安法
Abstract The silver doped poly(Laspartic acid) modified electrode was prepared by cyclic voltammetric method. The voltammetric behavior of dopamine and cyclic voltammetric method for the determination of dopamine were studied on the silver doped poly(Laspartic acid) modified electrode. In pH 7.0 phosphate buffer solution, the peak potential was 0.191 V of Epa and 0.161 V of Epc(vs.Ag/AgCl) at the scan rate of 50 mV/s. The linear ranges for the determination of dopamine were 3.0×10-7-1.0×10-5 mol/L and 1.0×10-5-5.0×10-4 mol/L. The detection limit was 5.0×10-8 mol/L. The method was applied to the determination of dopamine in drug and urine with satisfactory results.
Keywords Dopamine, silver doped, Laspartic acid, polymer modified electrode, cyclic voltammetry
1 引 言
導(dǎo)電聚合膜具有很好的穩(wěn)定性和電化學(xué)特性,在化學(xué)修飾電極中已被廣泛應(yīng)用。在聚合物修飾電極中摻雜,可明顯改善修飾電極的性能,因而引起了人們的重視[1],目前報(bào)道的多為在聚苯胺中摻雜。氨基酸是構(gòu)成生物體蛋白質(zhì)并同生命活動(dòng)有關(guān)的最基本的物質(zhì)。氨基酸分子中因含氨基和羧基功能團(tuán)而具有很多獨(dú)特的性質(zhì),在分析化學(xué)中已有廣泛應(yīng)用。將氨基酸修飾到電極表面,制成化學(xué)修飾電極已有報(bào)道,這些電極對(duì)某些生物物質(zhì)具有較好的電催化作用,已用于生物物質(zhì)的分析[2~7]。但有些電極的線性范圍、靈敏度和選擇性及電子傳遞速率不理想,因此通過(guò)摻雜改變聚氨基酸修飾電極性能的研究具有重要意義。
本研究采用循環(huán)伏安法將銀與L天冬氨酸聚合在玻碳電極表面,制得銀摻雜聚L天冬氨酸修飾電極(AgPLA/GCE),并研究了多巴胺(DA)在AgPLA/GCE上的電化學(xué)行為,建立了循環(huán)伏安法測(cè)定DA的新方法。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,銀摻雜后,DA在AgPLA/GCE上氧化還原反應(yīng)速率明顯加快,DA在AgPLA/GCE上的表觀速率常數(shù)可達(dá)1.01/s,較文獻(xiàn)[8]報(bào)道提高了3個(gè)數(shù)量級(jí),充電電流降低,選擇性明顯提高。用于藥物和尿樣中DA的測(cè)定,結(jié)果滿(mǎn)意。本修飾電極制備簡(jiǎn)單,穩(wěn)定性好,測(cè)定DA的靈敏度高,線性范圍寬,選擇性好,響應(yīng)快,有較好的應(yīng)用前景。
2 實(shí)驗(yàn)部分
2.1 儀器與試劑
BAS100B/W電化學(xué)分析系統(tǒng)(美國(guó)BAS公司);pHS3C型酸度計(jì)(上海康儀儀器有限公司);KQ250B型超聲波清洗器(昆山超聲波儀器有限公司);電化學(xué)實(shí)驗(yàn)用三電極系統(tǒng),玻碳電極、金屬銀修飾電極(Ag/GCE)、聚L天冬氨酸修飾電極(PLA/GCE)或AgPLA/GCE為工作電極,Ag/AgCl電極為參比電極,鉑絲為對(duì)電極。
5.0×10-5 mol/L DA溶液(Sigma公司),避光冷存;0.01 mol/L L天冬氨酸溶液;磷酸鹽緩沖溶液(PBS, pH 2.5~11.0)。試劑均為分析純或優(yōu)級(jí)純,實(shí)驗(yàn)用水均為二次石英亞沸蒸餾水。
2.2 銀摻雜聚L天冬氨酸修飾電極的制備
將玻碳電極(Ф=3.0 mm)在濕潤(rùn)的金相砂紙(粒度為1000)上磨光,然后用Al2O3(0.05 μm)懸乳液拋光成鏡面,依次用HNO3(1∶1, V/V)、亞沸蒸餾水超聲波清洗(5 min/次),再用蒸餾水洗滌之后,放入0.096 mol/L HNO3,1.0 mmol/L AgNO3溶液, 4.0 mmol/L L天冬氨酸,0.05 mol/L KNO3的溶液中,以玻碳電極為工作電極,Ag/AgCl電極為參比電極,鉑絲電極為對(duì)電極,在2.4~-0.8 V電位范圍內(nèi),以140 mV/s掃描速率循環(huán)掃描8周,取出用亞沸水淋洗電極表面,晾干,即制得AgPLA/GCE修飾電極。
2.3 實(shí)驗(yàn)方法
在10 mL容量瓶中,加入適量DA標(biāo)準(zhǔn)溶液,用pH 7.0的PBS稀釋至刻度,倒入電解池中,以AgPLA/GCE為工作電極,Ag/AgCl電極為參比電極,鉑絲為對(duì)電極,靜置5 s,在-0.3~0.6 V電位范圍內(nèi),以160 mV/s掃描速率進(jìn)行循環(huán)掃描,記錄峰電位和峰電流。每次掃描結(jié)束后,將電極置于空白底液中循環(huán)掃描至DA峰消失,用二次蒸餾水沖洗,濾紙吸干后,即可進(jìn)行下一次測(cè)定。
3 結(jié)果與討論
3.1 電化學(xué)聚合條件
實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)聚合底液中含0.096 mol/L HNO3,0.05 mol/L KNO3,4.0 mmol/L L天冬氨酸,1.0 mmol/L AgNO3時(shí),以HNO3、 AgNO3、 L天冬氨酸、 KNO3順序加入, 在聚合電位為2.4~-0.8 V范圍內(nèi),以140 mV/s掃描速率循環(huán)掃描8周。制得的修飾電極對(duì)DA的響應(yīng)電流最大,且AgPLA/GCE電極可逆性好,Ag峰小且對(duì)DA測(cè)定不產(chǎn)生干擾。故本實(shí)驗(yàn)按2.2節(jié)的條件進(jìn)行聚合。
3.2 銀摻雜聚L天冬氨酸修飾電極的聚合循環(huán)伏安曲線
圖1為銀和L天冬氨酸在最佳聚合條件下聚合過(guò)程的循環(huán)伏安圖。從圖1可以看出,在聚合的第1圈, 1.0 V處出現(xiàn)氧化峰,并隨掃描次數(shù)的增加,峰電位不變,峰電流增加,但增加的幅度減小,證明隨著聚合反應(yīng)的進(jìn)行,電極表面的聚合物薄膜趨于完整,聚合與沉積速度減緩。
3.3 多巴胺在修飾電極表面的循環(huán)伏安特性
由圖2可見(jiàn),DA于掃描電位區(qū)間在GCE上有一對(duì)不明顯氧化還原峰,峰電位分別為Epa=0.188 V、Epc=0.174 V、ΔE=14 mV;在Ag/GCE上,峰電位分別為Epa=0.188 V、Epc=0.161 V,ΔE=27 mV;在PLA/GCE上,PBS(pH 7.0), scan rate: 50 mV/s.峰電位分別為Epa=0.184 V,Epc=0.158 V,ΔE=26 mV;在AgPLA/GCE上,峰電位分別為Epa=0.191V、Epc=0.161 V,ΔE=30 mV。且在AgPLA/GCE上峰電流明顯增大,表明AgPLA/GCE對(duì)DA有較強(qiáng)的催化氧化作用。且氧化還原反應(yīng)為2電子反應(yīng)。由此可見(jiàn)Ag摻雜后,對(duì)DA測(cè)定的靈敏度明顯提高。
3.4 測(cè)定多巴胺的最佳條件
3.4.1 測(cè)量底液酸度的影響
改變測(cè)量底液的酸度進(jìn)行實(shí)驗(yàn)(如圖3A)表明,隨著pH值的升高,氧化峰和還原峰電位均負(fù)移,在pH 2.5~11.0之間,Epa與pH呈線性關(guān)系。回歸方程為:Epa=0.6247-0.05517pH, r=0.9943,在pH 2.5~10.5之間,還原峰電位Epc與pH呈線性關(guān)系,回歸方程為:Epc=0.5505-0.05405pH, r=0.9970(見(jiàn)圖3B)。斜率均在-55 mV左右,說(shuō)明DA在電極上的氧化反應(yīng)有質(zhì)子參與,且為等電子等質(zhì)子反應(yīng)。氧化峰電流在pH7.0時(shí),峰電流隨pH的增大而有所降低。還原峰在pH 6.0時(shí),峰電流隨著pH的增大而增大; pH>6.0時(shí),峰電流隨pH的增大而有所降低。pH>10.5時(shí),還原峰消失。氧化峰和還原峰電流分別在pH 7.0和pH 6.0時(shí),峰電流達(dá)到最大值。故本實(shí)驗(yàn)選擇pH 7.0的PBS作為測(cè)量底液。
3.4.2 掃描速度及靜止時(shí)間的影響
在不攪拌情況下,改變掃描速率進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。結(jié)果表明,在20~600 mV/s范圍內(nèi),隨著掃速的加大,氧化峰電流不斷增加(圖4)。在40~480 mV/s掃速范圍內(nèi),峰電流的對(duì)數(shù)與掃速的對(duì)數(shù)成正比,其回歸方程分別為:logipa= 0.4542 +0.6225logv,r=0.9941; logipc=-0.1191+0.8680logv, r=0.9936(圖5)。表明DA在電極表面的氧化過(guò)程以擴(kuò)散控制為主,還原過(guò)程以吸附控制為主。當(dāng)掃描速度超過(guò)160 mV/s,峰形變差。故本實(shí)驗(yàn)掃描速率選用160 mV/s。
多巴醌在電極表面的吸附量可根據(jù)下式計(jì)算: ip=n2F2ΓΑv4RT(1)式中, n為得失電子數(shù),F(xiàn)為法拉弟常數(shù),Г為吸附量(mol/cm2),A為電極面積(cm2),v為掃描速率(V/s),R為氣體常數(shù),T為絕對(duì)溫度。據(jù)此可求出pH 7.0時(shí),Γ0=1.66×10-9 mol/cm2。
根據(jù)描述準(zhǔn)可逆薄層電化學(xué)的Laviron理論[9]知: Epa=A+(2.303RT/(1-α)nαF)lgv(2)Epc=B-(2.303RT/αnαF)lgv(3)以上二式中,α為電子傳遞系數(shù),nα為實(shí)際電子轉(zhuǎn)移數(shù),A與B為常數(shù)。在pH 7.0條件下,對(duì)于氧化還原過(guò)程,在120~600 mV/s,Epa(V)=0.3379+0.1122lgv,r=0.9936;Epc(V)=0.07576-0.08238lgv, r=0.9953, 見(jiàn)圖6。根據(jù)式(2)與式(3)求出電子轉(zhuǎn)移數(shù)nα=1.26,電子傳遞系數(shù)α=0.58,接近理論值0.5,符合準(zhǔn)可逆過(guò)程的特征。當(dāng)v=320 mV/s,時(shí),ΔEp=168 mV,nΔEp>200 mV/s,根據(jù)文獻(xiàn)[9]求得氧化反應(yīng)的速率常數(shù)ks=1.01/s。結(jié)果比文獻(xiàn)[3,8]有較大提高。
改變不同的靜置時(shí)間的實(shí)驗(yàn)表明,靜置時(shí)間為5 s時(shí),峰電流即達(dá)最大值。故本實(shí)驗(yàn)選用靜置時(shí)間為5 s。
3.5 工作曲線、檢出限、精密度和穩(wěn)定性
利用循環(huán)伏安法對(duì)DA進(jìn)行了測(cè)定。在選定的最佳條件下,峰電流與DA濃度在3.0×10-7 ~1.0×10-5 mol/L和1.0×10-5 ~5.0×10-4 mol/L內(nèi)呈線性關(guān)系。回歸方程分別為ipa=-1.056×10-6+4.854CDA,r=0.9890;ipa=4.377×10-5+0.1725CDA,r=0.9918。檢出限為5.0×10-8 mol/L。
對(duì)5.0×10-5 mol/L DA平行測(cè)定 50次的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.1%。本電極在室溫下放置30 d,對(duì)DA的測(cè)定基本無(wú)影響,說(shuō)明該電極具有較高的精密度和較好的穩(wěn)定性。
3.6 共存離子干擾
對(duì)10 mL 5.0×10-5 mol/L DA溶液進(jìn)行測(cè)定,允許測(cè)定誤差控制在±5%范圍內(nèi),考察了一些體內(nèi)常見(jiàn)的金屬離子、陰離子、氨基酸對(duì)DA測(cè)定的影響。結(jié)果表明,L亮氨酸、L甲硫氨酸、L白氨酸、L異白氨酸、L半胱氨酸、L色氨酸、L苯丙氨酸、L精氨酸、L賴(lài)氨酸、L組氨酸、尿素、尿酸、K+、Na+、Al3+、Sr2+、Ba2+、Ag+、Ca2+、Co2+、Cd2+、Cr3+、Cu2+、Zn2+、Mn2+、Mg2+、NO-3、Cl-、I-(≥ 0.5 mg,未做最高限);Pb2+、抗壞血酸(0.2 mg); Fe3+(0.1 mg);Cr6+、V5+(0.1 mg,氧化電流不干擾;1 mg,還原電流不干擾)對(duì)測(cè)定無(wú)影響,特別是尿樣中的尿酸不干擾測(cè)定,因此可直接用于尿樣分析。
3.7 樣品分析
將鹽酸多巴胺針劑開(kāi)瓶后,定容至100 mL容量瓶中,再取5 mL定容至100 mL容量瓶中,取適量樣品按實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行測(cè)定。取1.00 mL正常人尿樣,加入5.0 mL pH 7.0 PBS,稀釋至10.0 mL,按實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行測(cè)定,結(jié)果見(jiàn)表1。表1 樣品分析結(jié)果(略)
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