前言：想要寫出一篇令人眼前一亮的文章嗎？我們特意為您整理了5篇物以稀為貴范文，相信會為您的寫作帶來幫助，發現更多的寫作思路和靈感。

物以稀為貴范文第1篇

這是一座現代化的城市。城市里到處是高樓大廈，一座緊挨著一座，簡直密不透風，活像鋼筋水泥的森林。在這座大城市里有一個廣場，現在已經人山人海，到處黑壓壓的一大片。到底發生了什么事，使這么一大群人圍觀？讓我們去看看吧！

讓我驚奇的是，人群的中央竟是一棵樹。為什么只是一棵樹，卻吸引了這么多的人來觀看？我看到一些記者一邊對著這棵樹拍照，一邊自言自語：“把這稀奇的東西拍下來，明天肯定能上報紙頭條。”還聽到一個孩子用稚嫩的聲音問爸爸，這是什么。孩子的父親想了一會兒，最終搖搖頭說不知道。還是一位頭發花白的老爺爺揭開了謎底：“這是樹啊，你們怎么連樹都不認識了!”人們陷入了沉思，諾大的廣場頓時鴉雀無聲。為什么人們連最常見的樹都不認識了?就讓我來告訴你吧!

在現代文明的發展與高樓大廈的擴建下，植物的生存空間急速減少。日復一日，年復一年，世界上終于只剩下幾棵樹木了。而在這樣一座城市里，竟然有了一棵瀕臨滅絕的植物，人們可能不會大驚小怪嗎?真是“物以稀為貴”啊!

一棵樹吸引一群人觀賞，一棵樹成為報紙頭條，這是件多么可笑的事啊！可它確確實實發生了。

你會感到很奇怪,我們的身邊存在著許多棵樹，不可能發生這種事。你不用奇怪，因為這是一幅圖，一幅描寫未來情景的圖。雖然這幅圖很夸張但是它給了我們人類一個警示:我們共同的母親是地球，如果我們不去珍惜環境，愛護地球，那么畫面上的悲劇離我們還遠嗎？

物以稀為貴范文第2篇

《笑傲江湖》第十四章，祖千秋說：“這一壇關外白酒，酒味是極好的，只可惜少了一股芳冽之氣，最好是用犀角杯盛之而飲，那就醇美無比，須知玉杯增酒之色，犀角杯增酒之香。”看來，金庸對酒具之道頗為了解。犀角自古就屬奇藥，居中國四大名藥（犀角、麝香、熊膽、羚羊角）之首，古人以犀角制成器皿，飲用白酒。歷代金、銀、犀、玉并列，而犀又遠比金、銀、玉等器物名貴得多，因為犀角器的料源亞洲犀牛已經滅絕。

犀角器在古代工藝品中屬鳳毛麟角，在今天的藝術品市場上也是獨領。早在2005年，香港蘇富比秋拍中，一件明末犀角雕雙螭海棠形杯以1076萬港幣晉級“千萬元俱樂部”；2010年，在香港佳士得春拍中，又有兩件犀角器均以3986萬港元的高價，打破了這項拍賣的世界紀錄。

存世不超4000件

在今天的收藏市場上，犀角仍屬于貴族收藏。

據相關部門統計，至今存世的犀角雕器不超過4000件。在這有數的存量中，大部分犀角均散落在海內外知名博物館和大藏家手中。在中國內地，北京故宮有100多件，上海博物館有40多件，南京博物館有4件。在歐美博物館中，愛爾蘭國立博物館藏有一批犀角器，約有160多件，居全球之冠。

玩犀角器的大收藏家，也都聚集在香港與歐美國家。其中，被業內所熟知的是香港名醫葉義，北京故宮現存的100多件犀角中有81件是他捐贈的。除此之外，美國藏家黃蕙與霍滿棠分別藏有犀角器40多件與80余件，也是業內公認的專業藏家。犀角器如此稀缺，可以說是賣一件少一件，所以，犀角一旦被藏家收入囊中，一般不會再輕易出手。

十年走出暴漲行情

今天，雖然玩犀角收藏的人越來越多，但全世界可供拍賣的犀角精品不過幾百件。由于市場上流通數量有限，資金尚能將之全部吸納，所以，行情一旦啟動，就容易暴漲。

事實上，在2000年之前，犀角收藏還是一個偏門。雅昌藝術網數據顯示，1994年至2000年間，犀角上拍量32件，成交價多為十幾萬元或者數十萬元， 超過50萬元的寥寥無幾。進入新千年之后，犀角拍賣在國際市場上逐漸升溫，表現在投放量放大，成交率升高，成交紀錄不斷被刷新。

2005年，香港蘇富比秋拍中，明末犀角雕雙螭海棠形杯一舉拍得1076萬港幣（當時約合人民幣1140.56萬元），犀角器首次晉級“千萬元俱樂部”；2006年9月的紐約蘇富比秋拍，內地企業家徐其明以203.2萬美元（約合人民幣1680.4640萬元）競得清康熙尤侃款犀角雕仙人乘槎杯。隨著海外拍行公司掀起犀角熱潮，中國市場也跟著活躍起來，2010年是國內外犀角器拍賣呈現井噴的一年。

2010年香港佳士得春拍中，松竹堂珍藏30件拍品全部成交，總成交額高達2.37億港元。同年6月，北京古天一拍賣行犀角專場中，15件拍品同樣百分百成交，成交額高達6266.4萬元。同年12月5日，北京保利“酌兕觥”犀角專場中，21件犀角器拍出6046.9萬元。這一年秋拍中，北京翰海投入犀角器30件，北京匡時投入33件，也全部成交。

鑒定門檻低

犀角器的資金門檻高，但入門與鑒定的門檻很低。業內普遍認為，明清時代制作的犀角器是收藏的主要對象。明清時，犀角工藝到達一個高峰，到了清末，隨國勢不濟而式微。

物以稀為貴范文第3篇

一、婚姻關系證明不是物權證明，不能作為享有特定物權的依據

在房屋登記過程中，之所以會出現審核申請人的婚姻狀況并以婚姻關系確定房屋權利歸屬主體和有權處分主體的錯誤做法，筆者認為，主要是由于房屋登記人員對婚姻關系與物權歸屬關系的法理基礎沒有搞清楚造成的。婚姻屬人身權范疇，婚姻關系證明是一種身份關系證明，它證明的是婚姻當事人的婚姻狀況，本身不反映財產的歸屬關系。而房屋屬財產權范疇，其來源依據是房屋買賣合同、贈與協議等基礎關系材料，與是否存在婚姻沒有關系。房屋與婚姻之間沒有必然的對應歸屬關系且互不證明對方。房屋登記簿是法定的物權證明，是否享有房屋權利，只能以此而定。因此，依據婚姻關系證明確定房屋權利歸屬主體和有權處分主體是錯誤的。

如果以婚姻關系證明確定房屋權利主體，會存在很多法律問題。如：甲、乙系夫妻關系，兩人約定在婚姻關系存續期間各自取得的財產（包括動產和不動產）歸各自所有。甲以自己的收入和名義購買了一處商品房，到房屋登記機構申請房屋所有權登記時，登記機構要求甲必須提供婚姻關系證明，否則，不予受理。甲按登記機構要求提供了甲乙兩人的有效結婚證。登記機構經審查確認甲乙兩人的結婚時間是在購房前，于是將甲單方申請登記的房屋所有權登記為甲乙兩人共有。再如，張某將登記在自己一人名下的房屋賣與李某，雙方到房屋登記機構申請登記時，登記機構要求張某必須提供結婚證明，以證明張某是否有權單獨處分該房屋。張某提供的結婚證表明，張某出售的房屋是在結婚后購買的，于是登記機構以此房屋為張某與其配偶共同所有為由，要求張某必須提供其配偶同意出售的證明。這兩個典型的例子在現實登記中是存在的，它主要存在以下問題：一是以婚姻關系證明取代了商品房買賣合同，違反了《合同法》的有關規定。在這一商品房買賣活動中，交易主體是甲和商品房開發企業。協議內容是他們雙方認可簽訂的，與甲的配偶沒有任何關系。甲的配偶沒有參與商品房買賣活動就取得了商品房的所有權，缺乏原因依據。二是以婚姻關系證明取代了房屋所有權登記簿，違反了《物權法》關于物權公示的基本原則。《物權法》第16條規定“不動產登記簿是物權歸屬和內容的根據”。雖然房屋所有權登記簿上沒有張某配偶的名字，但登記機構卻以婚姻關系證明認定張某配偶享有物權，把婚姻關系證明等同于房屋所有權登記簿，賦予了婚姻關系證明物權效力，沒有法律依據。因此，是不合法的、錯誤的。事實上，婚姻關系證明在房屋登記上的證明是時間性證明，即用以證實婚姻當事人申請共有權登記的房屋是否是在婚姻關系存續期間取得，僅此而已。具體歸屬應當依據當事人的約定或協議。因此，不能將婚姻關系證明作為享有房屋權利的依據。

二、當房屋登記簿或買賣合同等基礎關系材料載明的權利主體因婚姻關系證明而存在權利主體不確定時，房屋登記簿無公信力可言，也使房地產交易缺乏安全保障

房屋登記簿記載的房屋所有權主體或房屋買賣合同等基礎材料載明的交易主體因婚姻關系而存在權利主體不確定時，登記簿的公信力就不存在，雙方簽訂的房屋買賣合同效力也處于待定。房地產交易市場就會出現信任危機和交易安全恐懼，直接危及房地產市場的健康發展，這是市場經濟所不允許的。房屋屬于一項重要的民事財產權利，一個人是否享有此項權利，要由他自己憑合法依據主張，而不由外來因素推定或直接賦予。房屋登記機構不是房屋交易當事人，也不是確權部門，不能依職權憑空確定房屋權利人，只能依據登記簿的記載或基礎關系材料上明確的主體為權利主體。登記時應充分尊重房屋交易當事人的意思自治和權利自主，并捍衛他們的這種權利不受侵害。同時，應自覺維護房屋登記簿的公信力，讓人們通過登記公示信賴登記簿、信賴交易安全。即使房屋所有權歸屬存在爭議，也應通過合法途徑解決爭議。

三、房屋登記審查申請人的婚姻狀況沒有法律依據，屬于，與依法行政的行政法治要求相違背

《物權法》、《房地產管理法》、《房屋登記辦法》對房屋登記機構應如何進行房屋登記有明確的履職規定，沒有審核申請人婚姻狀況的規定。因此，在房屋登記過程中強行審核申請人的婚姻狀況是沒有法律依據的，與依法行政和依法登記的法治要求相違背。為什么會出現這種情況呢？筆者認為，主要是這些登記人員對國家相關法律法規的理解錯誤和怕承擔責任造成的。采取懷疑式登記，目的是防止漏登房屋所有權人和保護所謂“隱性權利人”的權利不受侵害，怕這些基礎關系材料或登記簿上沒有載明的隱性權利人事后找他們算賬。有人以《婚姻法》第17條、第18條、第19條作為自己審查房屋登記申請人婚姻狀況的依據或者說理由，認為這是法律義務和避免承擔登記過錯責任所必須的。事實上，這是一種錯誤認識。《婚姻法》第17條、第18條、第19條只原則性地規定了婚姻關系存續期間所得財產權歸屬的所有方式，即法定共有、單獨所有、約定所有。屬于對婚姻當事人在婚姻關系存續期間取得財產權歸屬的授權性、指導性規定，不具有強制性。房屋所有權的具體歸屬由婚姻當事人自主決定且對外不具有公示性。要得到法律的承認和保護，必須依法申請房屋所有權登記。

房屋登記屬于行政確認，登記時應圍繞取得房屋的依據是否合法，房屋買賣合同等基礎材料載明的主體與其他申請登記材料載明的主體是否一致等內容進行審核、確認，而不需要審查申請人的婚姻關系或其他證明，以確認登記簿或基礎關系材料載明的權利人以外還可能存在所謂的其他“隱性權利人”。如果登記機構以申請人可能存在婚姻關系，不對其婚姻狀況審查就登記在一方名下，可能會以損害另一方的合法權益為由，主動依職權審查申請人的婚姻狀況并在登記時，對存在婚姻關系的，不是以取得房屋的基礎關系材料載明的權利人予以登記，而是以婚姻關系證明載明的主體為權利人予以登記公示。這樣登記，看似保護了婚姻關系人的合法權益，實則利用行政職權干涉了申請人的民事活動，剝奪了申請人的意思自治和權利自主，屬于。如果婚姻當事人以“婚姻關系存續期間取得房屋”的名義，申請房屋共有權登記時所提交的婚姻關系證明則屬于申請人對自己的權利主張所進行的時間性證明，與登記機構的要求無關。登記機構對此的審核屬于確認過程，是正當履職行為，符合登記法規規定，是正確的。筆者認為，登記機構在房屋登記過程中，應嚴格依法登記，不能為回避可能承在的登記責任風險，隨意擴大職權行使范圍，以種種名義要求申請人提交各種材料，增加申請人的登記負擔。

物以稀為貴范文第4篇

關鍵詞：慢性胃炎；萎縮性；辨證論治；中醫藥療法；用藥規律

中圖分類號：R259.733.2文獻標識碼：A

文章編號：1673-7717(2008)11-2507-03

Study on Drug Matching Rule of Chinese Herbal Medicine for the Treatment of

Chronic Atrophic Gastritis Based on Syndrome Differentiation

WANG Ping,TANG Xudong

(Xiyuan Hosipital Affiliated to China Academy of Chinese Medical Sciences,Beijing 100091,China)

Abstract:Objective:To study the drug matching rule of Chinese herbal medicine for the treatment of chronic atrophic gastritis (CAG) based on syndrome differentiation by analyzing the related literatures.Methods:Searching related literatures published from 1994 to 2006,establishing the database with the terms,such as syndrome type,drugs,and et al,then analyzing it using corresponding statistical methods.Results:CAG of spleen deficiency mainly treated with the method of replenishing qi and invigorating spleen,matched with the drugs of supplementing yang,promoting blood circulation and replenishing yin.Disharmony of liver and stomach syndrome treated with soothing liver and regulating qi,matched with promoting blood circulation and replenishing yin.Syndrome of middle-jiao damp-heat treated with eliminating dampness matching with regulating qi and invigorating spleen.Stomach yin deficiency syndrome treated with replenishing yin,and mainly coordinating with drugs of regulating qi,promoting blood circulation and promoting digestive function.Syndrome of stomach meridian stasis treated with promoting blood circulation,mainly combinded with regulating qi,invigorating spleen and replenishing yin.Conclusion:There really exist some rules of drug matching in the treatment of chronic atrophic gastritis with Chinese herbal medicine based on syndrome differentiation.That is matching some drugs with different function based on the use of main prescription according to characteristics of individual syndrome,which aims to promote the therapeutic effect or preventing side effect of main prescription.

Key words:chronic gastritis；atrophic;treatment based on syndrome differentiation;treatment of TCM;drug matching rule

通過對中醫辨證治療慢性萎縮性胃炎（Chronic Atrophic Gastritis,CAG）相關文獻整理分析，總結辨證治療CAG配伍用藥規律，為臨床辨證論治和相關研究提供參考。

1 材料與方法

1.1 文獻收集方法 以“慢性胃炎，萎縮性”，“胃癌前疾病”、“胃癌前狀態”加“中醫藥療法”、“辨證論治”等為關鍵詞，制定檢索式，系統檢索1994-2006年中國生物醫學文獻光盤數據庫（CBM disc）、中國生物醫學期刊數據庫（CMCC）、中國學術期刊網（CNKI）、重慶維普（VIP）、萬方等中文數據庫。收集中醫辨證治療CAG的臨床研究、專家辨證用藥經驗總結、學術探討等文獻，要求所收集的文獻具有明確的辨證分型及各型用藥的詳細記錄。

1.2 資料處理及統計分析 從納入文獻中提取辨證分型、各型用藥等數據，經整理、核對后錄入SPSS11.5統計軟件進行頻數描述，運用Crosstabs方法分析各證型藥物配伍，出現頻次占證型總數10％以上者進行討論。

2 結 果

本研究共納入文獻137篇，辨證用藥數據442條。常見的5種基本證型，依次為脾胃虛弱證、肝胃不和證、胃陰不足證、胃絡瘀血證、脾胃濕熱證；共使用中藥151種，各證型藥物配伍情況如下。

2.1 脾胃虛弱證 見表1。

脾胃虛弱證治療以益氣健脾藥為主，常用白術、黨參、黃芪、茯苓、大棗，以黨參、白術、黃芪、茯苓之間隨機組合配伍最多見；與其他類藥物配伍中，以理氣藥、活血藥、溫里藥和養陰藥為主，健脾理氣組合以健脾益氣藥＋砂仁、陳皮、木香最多；配伍的溫里藥包括桂枝、生姜、吳茱萸，健脾溫陽組合以黃芪＋桂枝最多；活血藥包括莪術、丹參、當歸、元胡，健脾活血組合以健脾益氣藥＋莪術、丹參最多；益氣養陰組合以益氣健脾藥＋白芍為主，此外，本證型還配合雞內金以消導和中，半夏以化濕理氣。

2.2 肝胃不和證 肝胃不和證治療以疏肝理氣藥為主，常用柴胡、香附、枳殼、川楝子、陳皮、佛手，其中以柴胡、香附、枳殼間相互組合最多；疏肝理氣藥與其他類藥配伍中，以活血藥、養陰藥為主。活血藥如川芎、元胡、當歸、丹參、郁金、莪術，理氣活血常用組合為川楝子＋元胡、香附＋元胡、枳殼＋元胡；養陰藥中與白芍配伍獨多，常用藥對為香附＋白芍、枳殼＋白芍。此外與健脾益氣藥物中配伍最多的是白術、茯苓；化濕藥中主要與半夏配伍，半夏在燥濕化痰基礎上亦有理氣降逆，消痞散結之作用。見表2。

2.3 脾胃濕熱證 脾胃濕熱證以清熱燥濕藥和芳香化濕藥為主，常用半夏、黃連、藿香、薏苡仁、黃芩、佩蘭、蒼術、白蔻仁，以半夏＋黃連配伍最多；化濕藥與理氣藥、健脾益氣藥之間的配伍是本證型最常用的組合，理氣藥如厚樸、陳皮、蘇梗、砂仁均同時具有祛濕作用，化濕理氣常用組合為半夏＋厚樸，健脾藥中以茯苓和白術為主，前者為淡滲利濕健脾之品，后者有燥濕健脾之功。見表3。

2.4 胃陰不足證 胃陰不足證以養陰藥為主，常用沙參、麥冬、石斛、白芍、玉竹、生地、天花粉、烏梅、枸杞子等，本類藥物中以沙參＋麥冬組合最多；常配伍理氣藥中的川楝子、佛手、香附、陳皮、砂仁、枳殼，活血藥中的丹參、當歸，養陰活血組合以麥冬＋丹參最為多見；此外，配伍山楂、麥芽以消導和中，黃連以清胃熱。見表4。

2.5 胃絡瘀血證 胃絡瘀血證治療以活血化瘀

藥為主，常用丹參、元胡、當歸、莪術、蒲黃、五靈脂、三棱、莪術；與理氣藥、益氣健脾藥和養陰藥配伍是本證型常用組合，理氣藥包括香附、佛手、川楝子、檀香，砂仁、枳殼、陳皮，活血理氣組合以丹參＋檀香、砂仁最多見。益氣健脾藥有黃芪、白術、茯苓，以丹參＋黃芪組合最多，養陰藥中主要與白芍配伍。見表5。

3 討 論

脾胃虛弱證以甘溫補益為法,偏虛寒者,配以辛溫之品以溫中助陽。氣本已虛，運行力弱，一味壅補，易致氣機壅滯，同時需兼顧虛中挾滯、因虛致瘀的病理特點，在補益藥之中,酌情配伍醒脾理氣、消導助運及活血之品以調暢氣機,使補而不壅,通而不傷正[1-2]。

對于肝胃不和之證,以辛香理氣為法。在疏肝理氣同時需配以活血通絡之品以提高療效，此外，常配伍白芍等柔潤之品，防理氣藥物辛燥太過，損傷正氣。

脾胃濕熱證以苦燥祛濕為主，常酌情配合芳香化濕和淡滲利濕健脾之品,防純用苦寒傷脾氣，常用藿香、佩蘭及茯苓、薏苡仁。濕阻中焦易阻滯氣機，引起脾胃氣機升降失和，同時濕邪困脾，有礙脾胃運化功能，因此，在化濕同時，需配伍味辛理氣之品以疏理氣機，配伍甘溫健脾之品以促進脾胃納運功能恢復[2]。

治療胃陰不足證常用甘寒柔潤之品以滋養胃陰，同時為防陰柔滋膩之品呆滯氣機，常配伍理氣醒脾藥順氣和中,使胃氣運轉藥力,調暢樞機，佐以消導之品如山楂、內金以和胃消滯、以助流通。

胃絡瘀血證治以活血通絡，活血同時當兼顧養血,寓養血于活血之中，而養血之品也當符合胃腑多氣多血、喜潤惡燥之特點[3]，如當歸、白芍。活血時應顧及通利血分之滯。活血祛瘀劑中適當配伍理氣藥,既可促進血行而有利于祛瘀,同時又能通暢氣機,糾正血瘀氣滯之變。理氣藥的選擇,當首選活血兼有理氣作用的藥物。血瘀證屬氣虛不能鼓動血行而致瘀者,治療當配伍使用補氣藥,使氣旺血行，促進血瘀消退。

通過文獻分析發現，中醫辨證治療CAG用藥有一定的規律可循，多在主方、主藥的基礎上，綜合考慮本證型病機特點，適當佐用其他類藥物，或使其兼顧病機更加全面，提高主藥治療效果，或防止主藥作用太過，佐制其潛在的副作用，充分體現中醫治病從整體出發，重視辨證論治的思想。

參考文獻

［1］ 李連英.淺述脾胃病用藥規律[J].黑龍江中醫藥,2005,5:58-59.

物以稀為貴范文第5篇

關鍵詞：氮化硅；無壓燒結；添加劑；保護套管

中圖分類號： TQ174文獻標志碼：A文章編號：0454-5648(0000)00-0000-00

Pressureless sintering of silicon nitride protecting tube with MgO-CeO2-Si system

LIU Deshun, XU Jinbiao ,WANG Fu

(Tangshan Research and Commercialization Center for High-tech Chinese Academy of Sciences, Tangshan 063020)

Abstract: Pressureless sintering of silicon nitride protecting tube was carried out with MgO-CeO2-Si system as additives. Effects of Si content in additives on linear shrinkage and density of products, effects of temperature and heating speed on density of products were studied. The results were that Si was beneficial for increasing the density and controlling the linear shrinkage of products according to the effects of reaction-filling-resintering. Elevated temperatures and sectioning methods of heating speed could promote the densification degree of products and enhance the mechanical properties of ceramic tube.

Key words: Silicon nitride; Pressureless sintering; Additives; Protecting tube

氮化硅陶瓷作為一種重要的結構陶瓷材料具有高強度、高硬度、抗熱震、抗蠕變、耐腐蝕等一系列優良性能，被廣泛用于切削工具、軸承材料等【1】。而其特有的質輕、熱膨脹系數低等特性使其優于其它結構陶瓷材料，成為煉鋁等高溫冶煉工業中電熱棒保護管、熱電偶保護管等的首選材料。

氮化硅陶瓷常用的燒結方法是液相燒結，即燒結助劑（主要為氧化物）與氮化硅粉料表面存在的富氧層（SiO2）在高溫下生成氧（氮）化物液相，通過顆粒重排、溶解、再沉淀，以及晶粒生長機理燒結成致密體【1-3】。常用的燒結助劑主要包括CeO2，MgO以及部分稀土氧化物，其中關于CeO2-MgO體系的研究比較多【3-5】。Si粉作為反應燒結制備氮化硅陶瓷材料的主要原料，在無壓燒結氮化硅陶瓷工藝中，可部分代替氮化硅原料，起到反應填隙再燒結作用，相關研究表明，Si粉作為燒結助劑的作用不但能促進氮化硅陶瓷的致密化，同時還能提高氮化硅陶瓷的抗彎強度等力學性能【6】。將傳統助劑CeO2-MgO體系的助熔作用和Si粉的反應填隙再燒結作用結合起來，摸索合適的無壓燒結工藝參數，對制備低成本氮化硅陶瓷套管并廣泛應用于高溫煉鋁等工業具有無限巨大的研究和應用價值。

本研究以燃燒合成的β-Si3N4粉為原料，以MgO-CeO2-Si體系作為燒結添加劑，利用無壓燒結工藝制備了氮化硅陶瓷套管。研究了助劑中Si粉、燒結溫度和升溫速率對產物密度和線收縮率的影響。

1實驗

使用實驗室燃燒合成自制的Si3N4粉（β-Si3N4≥95，質量分數，下同，d50=0.95 μm）作為主要原料，助劑MgO，CeO2以及噴霧造粒所用粘結劑聚乙烯醇（PVA，n=1750±50）均來自國藥集團化學試劑北京有限公司，Si粉（純度≥99.99％）由大地澤林硅業有限公司提供。

以Si3N4粉:燒結助劑為85%:15%（質量分數，下同）的比例稱取Si3N4粉，并按照一定比例稱取各種助劑，助劑比例如表1中所示。初始原料混合后，加入總量2%的PVA水溶液（濃度為5%）和適量乙醇，以氮化硅球為球磨介質在行星球磨機上球磨24 h。所得漿料在噴霧干燥器中噴霧造粒，得到直徑約30~75 μm的顆粒粉體。經200MPa冷等靜壓成型后，得到一端封閉的管狀坯體（外徑約26 mm；內徑16 mm；長120 mm）。坯體裝入石墨坩堝中，并用原料混合粉體施以掩埋，將坩堝置于快速升溫碳管爐內，在微正壓N2氣氛下，以不同的燒結制度進行高溫燒結3 h，燒結制度如表1所示。其中部分實驗在升溫階段選取了不同的升溫速度，表中以“sectioning method”表示分段升溫。

表1 燒結氮化硅套管的配方組成和燒結條件

用Archimedes排水法測量產物密度。通過掃描電子顯微鏡（scanning electron microscope，SEM，HITACHIS-4300）觀察產物的微觀形貌。

2結果與討論

2.1燒結助劑中Si的影響

圖1是樣品S0、S2和S3中，產物線收縮率和密度隨助劑中Si含量的變化曲線。從圖中可以看出，隨著燒結助劑中Si粉含量的增加，產物密度幾乎成線性比例提高。在含量小于總助劑量30%時，密度增加幅度較大。產物的線收縮率隨Si含量的增加而明顯減小，由不含Si粉樣品的22%減小到樣品S2的14.7%。在無壓燒結氮化硅陶瓷工藝中，原料里添加Si粉起到了反應填隙再燒結作用，即Si粉先在高溫下發生氮化反應，新生成的氮化硅顆粒填充在坯體孔隙中，并在高溫條件下燒結，從而得到高致密化的氮化硅陶瓷材料。隨著原料中Si粉含量的增加，反應填隙現象越趨明顯，燒結后產品的孔隙率明顯降低，從而產品密度大幅度提高。Si粉氮化不但致使產物比重增加，同時會帶來12%~19%的體積膨脹。無壓燒結工藝中，Si粉氮化帶來的體積膨脹作用抵消了一部分因粉體燒結造成的產物體積收縮，所以Si粉氮化作用致使燒結產物的線收縮率明顯減小。根據相關研究，原料中加入Si粉，同時能夠大幅度提高無壓燒結氮化硅陶瓷材料的力學性能，比如氮化硅陶瓷的抗彎強度等【6】。

2.2燒結溫度的影響

圖2是樣品S1，S3和S6經不同溫度燒結所得產品的SEM照片。從圖中可以看出，從（A）到（C），產品的顆粒大小逐漸增大，粒度的不均勻性增大，柱狀顆粒數量明顯增加。在燒結溫度為1600℃時，產品形貌圖中，即圖（A），氮化硅顆粒大小約1μm，顆粒相互粘結并形成諸多孔隙。隨著燒結溫度升高至1700℃，有部分柱狀氮化硅顆粒形成，顆粒表面光滑，一端交叉粘連。當燒結溫度升高至1850℃時，產物粒度約3~5μm，大部分顆粒呈柱狀，并相互交叉，有極少球狀顆粒分散其中。從圖（C）的放大圖片（D）中可以清楚看到，顆粒間有明顯的穿插生長和粘連燒結現象，柱狀顆粒表面光滑，呈不規則的六棱柱形狀，顆粒交錯形成少數連同孔隙。燒結溫度是影響氮化硅顆粒生長的主要因素。受擴散作用影響，在較高燒結溫度下，氮化硅顆粒有足夠的能量沿c軸優勢方向生長，形成六棱柱狀顆粒。由于燒結助劑MgO-CeO2-SiO2體系形成的液相，氮化硅顆粒相互粘結并交叉生長，這不僅增加了顆粒生長速度，同時加快了燒結進程，從而提高了產物的致密化程度和力學性能。

2.3升溫速率的影響

圖3是樣品S3，S4和S5的升溫過程曲線。S3為常規升溫方法，以10 ℃/min的速率升溫至目標溫度1700℃，并保溫3h。S4和S5為分段升溫方法。在S4中，先以10 ℃/min升溫至1000 ℃，然后以15 ℃/min升溫至1700 ℃。S5選擇三種升溫速率，先以3 ℃/min升溫至1000 ℃，再以0.3 ℃/min升溫至1400 ℃，然后以10 ℃/min升溫至1700 ℃。升溫速率是影響燒結體系物相平衡狀態的主要因素，同時也影響著Si粉氮化反應填隙和再燒結作用。因此，在不同升溫制度下，最終燒結產物的致密化程度將會有所差異。

升溫速率對產物密度的影響如圖4所示。從圖中可以清楚地看到，S4和S5的密度明顯高于S3的密度，即分段升溫制度有利于產品致密化程度的提高。同時，S5的密度又比S4的密度有顯著提高。因此，嚴格控制升溫制度，按多段升溫速率進行燒結氮化硅陶瓷材料有利于提高產物的燒結密度。在燒結溫度處于1000~1400 ℃時，原料體系受升溫速率影響比較明顯。一方面，慢速升溫有利于Si粉的氮化和填隙生長，生成的α-Si3N4也將在液相環境中緩慢轉變成β相，促進了氮化硅顆粒的單向交叉生長；另一方面，慢速升溫控制了助劑體系的液化速率，使得形成的液相有足夠的時間滲入反應坯體孔隙中，從而有利于提高產物的燒結密度。

3結論

以MgO-CeO2-Si體系為添加劑，通過無壓燒結工藝制備了氮化硅陶瓷套管。利用反應填隙再燒結作用，在燒結助劑中引入Si粉提高了燒結產品的致密化程度，并且使得產品線收縮率控制在14.7%。升高燒結溫度，有利于氮化硅顆粒的單向長大和燒結進程，同時由于氮化硅顆粒的交叉生長，陶瓷材料的韌性也將進一步提高。分段升溫制度有利于Si粉的氮化填隙作用，從而促進產物的致密化程度。在燒結溫度大于1000 ℃時，控制升溫速率可以抑制助劑液相化速度，并促使液相填充坯體孔隙提高產品密度。

參考文獻：

黃智勇，劉學建，黃莉萍等. 添加Mg-Al-Si體系燒結助劑的氮化硅陶瓷的無壓燒結. 硅酸鹽學報，2004, 32(2): 139-143.

唐翠霞，唐敬友，姚懷等. 添加Y2O3Al2O3燒結助劑的氮化硅陶瓷的超高壓燒結. 硅酸鹽學報，2007, 35(7): 828-831.

趙世坤，杜大明，李華平等. SiO2-MgO-CeO2燒結過程中的相變. 山東陶瓷，2003, 26(5): 13-16.

楊海濤，楊國濤，袁潤章. 氮化硅陶瓷燒結過程中玻璃相的自動析晶. 中國有色金屬學報. 1998, 8(suppl. 1): 119 -122.

杜大明，趙世坤等. Si3N4-MgO-CeO2陶瓷燒結過程中的致密化與自動析晶. 佛山陶瓷, 2003, 16: 10-12.